因此，根据本发明的一个方式，可以提供一种抗真菌剂的制造方法，其包括将余甘子植物体或其处理物与脂肪酸酯类混合。 另外，根据上述优选方式，抗真菌剂的制造方法还包括混合啤酒花提取物。 另外，根据另一方式，提供余甘子植物体或其处理物和脂肪酸酯类在抗真菌剂的制造方法中的应用。
关于混合溶剂的乙醇浓度，优选乙醇浓度为1～99.9容量％、更优选为2～60容量％、进一步优选为5～30容量％。 另外，作为余甘子的植物体的处理物，可举出通过对余甘子植物体进行物理处理、化学处理或生物处理而得到的各种处理物，更具体而言，为压榨处理物、干燥处理物、粉碎处理物或提取处理物。 例如，专利文献1中公开了并用作为天然物的ε-多聚赖氨酸、鱼精蛋白的、对霉菌等有效的具有抗菌性的食品用保存剂。 另外，由于近年来食品的放心、安全意识提高，与合成品相比更偏好天然物来源的物质，基于这样的背景，市售有大量包含天然物来源成分的抗菌剂。
该含量在余甘子植物体或其处理物为余甘子果汁或余甘子果实的水提取物的情况下是特别有利的。 本发明的余甘子植物体的处理物可以通过使用上述操作来得到，也可以使用市售品。 作为余甘子植物体的处理物，例如可以使用干燥物，也可以使用糊状物等。 需要说明的是，对余甘子果实进行压榨处理而得到的果汁和将余甘子果实供于水提取而得到的提取物市售有干燥粉末，可以容易地获得。 另外，提取处理可以使用饮食品加工领域等中通常使用的各种提取处理。 作为提取处理的具体例，可举出：溶剂提取、气流提取、压榨提取等，溶剂提取或压榨提取简便，从而优选使用。
如表4所述，通过将来源于余甘子果实的提取物和脂肪酸酯类这两者并用，与绿茶提取物、丝兰提取物等其他抗菌性材料相比，显示出更高的增殖抑制效果。 一直以来，为了抑制与加工食品的制造时或保存中的腐败、劣化有关的菌的增殖、产生，提出了包含各种合成品或天然物来源的成分的各种抗菌剂。 如表7和8所述，即使在使用余甘子的果汁作为余甘子的处理物的情况下，通过与脂肪酸酯类并用，也显示出与将它们单独使用的情况相比更高的增殖抑制效果。 螯合剂没有特别限定，可举出例如：乙酸、柠檬酸、酒石酸、苹果酸、磷酸、乳酸、葡糖酸、植酸等有机酸，优选为柠檬酸。 余甘子的植物体的处理可以通过使用公知的装置将压榨处理、干燥处理(晒干、风干、冷冻干燥等)、粉碎处理或提取处理等单独使用或多种组合使用来进行。
根据本发明的一个方式，啤酒花提取物优选含有10～60重量％的α酸、10～60重量％的β酸。 如表14所述，通过在并用来源于余甘子果实的提取物和甘油脂肪酸酯和蔗糖肉豆蔻酸酯并配合而得到的制剂中还含有啤酒花提取物，进一步抑制了增殖。 另外，也可以从原饮食品中除去余甘子植物体或其处理物、和/或脂肪酸酯类来进行调节。 典型地，可以在原饮食品中添加余甘子植物体或其处理物、和脂肪酸酯类来进行调节。
另外，关于余甘子植物体或其处理物、和/或脂肪酸酯类的添加，余甘子植物体或其处理物、和/或脂肪酸酯类可以在原饮食品的制造中或原饮食品的制造后进行添加。 余甘子植物体或其处理物和脂肪酸酯类可以一起添加，也可以分别添加，在分别添加时，可以先添加任意一种物质。 在添加多种余甘子植物体或其处理物的情况下、添加多种脂肪酸酯类的情况下，均可以将各成分一起添加，也可以分别添加，在分别添加时，可以先添加任意一种物质。 另外，不言而喻的是，添加余甘子植物体或其处理物和脂肪酸酯类时，可以考虑原饮食品原本所含有的余甘子植物体或其处理物和脂肪酸酯类的浓度来确定是否需要进行添加或确定添加量。 啤酒花提取物中含有α酸(葎草酮类)、β酸(蛇麻酮类)等酸性树脂成分。 另外，异构化后的啤酒花提取物中含有异α酸(异葎草酮类)等酸性树脂成分。
另外，根据另一优选方式，提供余甘子的植物体或其处理物、脂肪酸酯类和啤酒花提取物的组合作为抗菌用剂的应用。 本发明的组合制品的使用量和使用方法可以按照本发明的抗真菌剂中的使用量和使用方法来设定。 花球花 花球花2023 另外，根据本发明的更优选方式，上述降低了真菌的增殖风险的饮食品的制造方法还包括将啤酒花提取物添加到饮食品中。 本发明的抗真菌剂可以通过将以余甘子植物体或其处理物、脂肪酸酯类和啤酒花提取物为代表的上述成分及其他成分以公知方法按照其处方形态进行适当混合来制造。
本发明中，“α酸、葎草酮类”以包括葎草酮、伴葎草酮、类葎草酮、后葎草酮和前葎草酮的含义使用。 另外，本发明中，“β酸、蛇麻酮类”以包括蛇麻酮、伴蛇麻酮、类蛇麻酮、后蛇麻酮和前蛇麻酮的含义使用。 需要说明的是，异葎草酮类中存在顺式和反式立体异构体，但只要没有特别说明，则以包含该两者的含义使用。
- 如表1～3所述，通过将来源于余甘子果实的提取物(余甘子提取物：对余甘子的果实进行水提取并粉末化而得到的物质)和脂肪酸酯类这两者并用，与将它们单独使用时相比，显示出更高的增殖抑制效果。
- 另外，本发明的脂肪酸酯类没有特别限定，优选为选自由蔗糖脂肪酸酯、单甘油脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯和聚甘油脂肪酸酯组成的组中的至少一种，更优选为蔗糖脂肪酸酯或单甘油脂肪酸酯。
- 作为提取操作的具体例，可举出将余甘子果实在提取溶剂中在0～50℃下浸渍并搅拌1分钟～24小时后进行过滤或离心分离的方法。
- 另外，本发明中，“β酸、蛇麻酮类”以包括蛇麻酮、伴蛇麻酮、类蛇麻酮、后蛇麻酮和前蛇麻酮的含义使用。
- 另外，若考虑到提高对真菌的抗菌效果，则蔗糖脂肪酸酯中的脂肪酸优选为碳原子数12～16的脂肪酸，单甘油脂肪酸酯中的脂肪酸优选为碳原子数8～12的脂肪酸。
- 因此，根据本发明的一个方式，提供一种抑制饮食品中的真菌的增殖的方法，其包括将余甘子的植物体或其处理物和脂肪酸酯类添加到饮食品中。
- 作为余甘子植物体的处理物，例如可以使用干燥物，也可以使用糊状物等。
4.一种降低了真菌的增殖风险的饮食品的制造方法，其包括在饮食品中添加余甘子植物体或其处理物和脂肪酸酯类。 通过上述方法得到的提取物的浓缩方法没有特别限定，例如可举出：减压浓缩、蒸馏、超滤等，优选为减压浓缩。 本发明的抗真菌剂中的啤酒花提取物的含量没有特别限定，优选为0.025～0.5重量％、更优选为0.025～0.05重量％。 本发明的啤酒花提取物可以通过对天然的啤酒花进行提取来制备，也可以使用市售的啤酒花提取物。
本发明的啤酒花提取方法没有特别限定，例如可举出：热水提取、水提取、水蒸气提取、使用乙醇或丙酮等有机溶剂或它们的混合物的提取、使用水溶液的提取、使用二氧化碳等的超临界提取等，优选为使用二氧化碳的超临界提取。 本发明的抗真菌剂的特征在于，其包含余甘子植物体或其处理物和脂肪酸酯类。 本发明的抗真菌剂通过作用于对象而能够有利地用于抑制导致产生变质或异臭等劣化的腐败菌、特别是霉菌或酵母的增殖。 一种降低了真菌的增殖风险的饮食品的制造方法，其包括在饮食品中添加余甘子植物体或其处理物和脂肪酸酯类。 花球花2023 如表11所述，在保存第2天以后确认到菌数的增加，但通过并用来源于余甘子果实的提取物和蔗糖肉豆蔻酸酯配合而得到的制剂抑制了增殖，与比较例相比，效果更优良。 如表1～3所述，通过将来源于余甘子果实的提取物(余甘子提取物：对余甘子的果实进行水提取并粉末化而得到的物质)和脂肪酸酯类这两者并用，与将它们单独使用时相比，显示出更高的增殖抑制效果。
- 添加本发明的抗真菌剂的对象没有特别限定，除如上所述的饮食品外，也可以应用于医药品或清扫用品、食具、桌子等食品用物品的表面等。
- 如表9所述，并用了来源于余甘子果实的提取物和脂肪酸酯类的制剂与比较例21～24的制剂相比，显示出更高的生育抑制效果。
- 4.一种降低了真菌的增殖风险的饮食品的制造方法，其包括在饮食品中添加余甘子植物体或其处理物和脂肪酸酯类。
- 本发明的饮食品没有特别限定，可举出例如：馒头等日式点心、泡芙或松糕等西式点心、寿司或糯米小豆饭等米饭制品、软罐头食品、果汁、豆乳等饮料等。
因此，根据本发明的另一方式，提供一种抗真菌用组合制品，该制品包含余甘子植物体或其处理物和脂肪酸酯类，且将它们同时、逐次或分别添加到对象中。 另外，根据本发明的另一优选方式，提供一种抗真菌用组合制品，该制品包含余甘子植物体或其处理物、脂肪酸酯类和啤酒花提取物，且将它们同时、逐次或分别添加到对象中。 花球花 另外，根据另一方式，提供余甘子的植物体或其处理物和脂肪酸酯类的组合作为抗菌用剂的应用。
更详细而言，本发明涉及一种抗真菌剂，其包含余甘子植物体或其处理物、脂肪酸酯类和根据期望的啤酒花提取物。 另外，本发明的脂肪酸酯类没有特别限定，优选为选自由蔗糖脂肪酸酯、单甘油脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯和聚甘油脂肪酸酯组成的组中的至少一种，更优选为蔗糖脂肪酸酯或单甘油脂肪酸酯。 另外，若考虑到提高对真菌的抗菌效果，则蔗糖脂肪酸酯中的脂肪酸优选为碳原子数12～16的脂肪酸，单甘油脂肪酸酯中的脂肪酸优选为碳原子数8～12的脂肪酸。
另外，若考虑到将添加到饮食品中时对风味的影响抑制为低水平，则本发明的脂肪酸酯类特别优选为蔗糖肉豆蔻酸酯。 在普通肉汤液体培养基中接种酵母作为菌体，使其达到约103个/ml。 将该悬浊液5ml置于L形管中，加入下述组成的制剂100μl，实施增殖试验。 需要说明的是，制剂在将全部成分混合后进行过滤器过滤处理。 结果以培养液的随时间推移的吸光度(OD值：660nm)表示，数值越高，则表示菌越增殖，生育抑制效果越低。 另外，饮食品中的啤酒花提取物浓度的调节、和啤酒花提取物在饮食品等中的添加可以按照与余甘子植物体或其处理物和脂肪酸酯类有关的上述添加方法来进行。
另外，根据本发明的优选方式，上述抑制真菌的增殖的方法还包括在饮食品中添加啤酒花提取物。 如上所述，本发明的抗真菌剂可以以含有余甘子的植物体或其处理物和脂肪酸酯类作为有效成分的组合物的形式进行调节。 但是，若余甘子的植物体或其处理物和脂肪酸酯类各自使用的结果共存，则也可以分别使用。
本发明中，“啤酒花提取物”是指啤酒花球花(毬花)的提取物，以包括将啤酒花提取物进行异构化处理而得到的异构化啤酒花提取物、使用还原剂将异α酸还原而得到的还原型异构化啤酒花提取物的含义使用。 作为余甘子植物体，可举出例如：花、果实、叶、茎、根、木质部，优选为余甘子果实。 本发明中使用的余甘子果实没有特别限定，可以为未成熟果实、完全成熟果实中的任意一种。 因此，本发明的目的在于提供有效抑制与饮食品等对象的污染有关的菌、特别是霉菌、酵母等真菌的增殖的抗真菌剂。 本发明的抗真菌剂除上述外还可以含有医药上或食品卫生学上能够允许的添加剂等。 作为该添加剂，没有特别限定，可举出例如：保存材料、抗氧化剂、增稠稳定剂、乳化剂、食物纤维、pH调节剂等。
因此，能够在食品中添加的量有限，在考虑到对食品风味的影响时，还存在难以赋予食品充分的保存性的问题。 花球花2023 如表9所述，并用了来源于余甘子果实的提取物和脂肪酸酯类的制剂与比较例21～24的制剂相比，显示出更高的生育抑制效果。 在马铃薯葡萄糖琼脂培养基中添加霉菌使其达到约103CFU/ml，并均匀地进行涂布。 向其中添加各制剂500μl后进行培养，观察30℃、3天后的发育。
另外，在专利文献4中公开了一种并用了卵磷脂和食品用亲水性乳化剂的抗真菌剂。 本发明的饮食品没有特别限定，可举出例如：馒头等日式点心、泡芙或松糕等西式点心、寿司或糯米小豆饭等米饭制品、软罐头食品、果汁、豆乳等饮料等。 另外，在进行稀释时，考虑到溶解性的提高，可以使用表面活性剂等。 啤酒花的种类没有特别限定，可以使用任意一种品种，可举出例如：比仑、金酿、卡斯凯德、奇努克、格林特斯、东肯特格尔丁、福格尔、哈拉道尔、胡德峰、北酿、佩勒、萨兹、斯蒂莱恩、泰特楠捷和威廉麦特等。 关于本发明的抗真菌剂中的脂肪酸酯类的含量，以抗真菌剂总重量为基准，优选以干燥重量计为0.05～1重量％、更优选为0.1～1重量％。
作为提取操作的具体例，可举出将余甘子果实在提取溶剂中在0～50℃下浸渍并搅拌1分钟～24小时后进行过滤或离心分离的方法。 在此，提取的温度、时间等条件没有特别限定，本领域技术人员可以根据余甘子植物体的部位、量来适当选择并设定。 如表5和6所述，通过将来源于余甘子果实的提取物和脂肪酸酯类这两者并用，与使用等量的来源余甘子的物质的情况、使用脂肪酸酯类的情况相比，显示出更高的增殖抑制效果。 另外，通过上述方法得到的提取物可以直接用于本发明，也可以使用提取物的稀释物，也可以使用提取物的浓缩物，还可以使用浓缩物的稀释物。
特别是通过并用余甘子提取物与蔗糖肉豆蔻酸酯或余甘子提取物与单甘油脂肪酸酯，显示出高的效果。 若考虑到抗菌性的提高，则本发明的抗真菌剂优选还含有乙醇等水性有机溶剂。 本发明的抗真菌剂中的乙醇的含量没有特别限定，优选为30～90重量％、更优选为40～80重量％。 关于本发明的抗真菌剂中的余甘子植物体或其处理物的含量，以抗真菌剂总重量为基准，优选以干燥重量计为0.1～2重量％、更优选为0.2～2重量％、进一步优选为0.2～1重量％、特别优选为0.25～1重量％。
因此，仍然在寻求对霉菌、酵母等真菌发挥优良的效果并且对饮食品等的风味的影响小的利用天然物成分的抗真菌剂。 例如，在专利文献2中公开了一种具有抗菌性的食品用保存剂，其特征在于，并用了聚甘油脂肪酸酯和ε-多聚赖氨酸。 另外，在专利文献3中公开了一种具有抗菌性的食品用保存剂，其特征在于，并用了聚甘油脂肪酸酯和鱼精蛋白。
另外，提取处理物可以根据需要进一步实施固液分离处理(吸附、过滤、离心分离等)、浓缩处理、纯化处理等。 提取操作的具体的条件或方法可以根据余甘子植物体的种类或量而适当选择。 根据本发明，能够有效地抑制残留在饮食品等对象中的各种菌类、特别是霉菌、酵母等真菌的增殖。 花球花2023 另外，本发明的抗菌剂从对饮食品等的风味的影响小的观点考虑也是有利的。
根据本发明的优选方式，啤酒花提取物为通过上述方法得到的提取物的浓缩物或浓缩物的稀释物。 作为提取处理中使用的提取溶剂，从在饮食品等中利用的观点出发，优选使用水、乙醇、或者水和乙醇的任意比率的混合溶剂。 但是，一般而言，几乎没有对于霉菌和酵母这两者有效的抗真菌剂。 例如，专利文献1中公开了：专利文献2中记载的ε-多聚赖氨酸和专利文献3中记载的鱼精蛋白单独使用时，对真菌的效果低。 包含这些天然物来源成分的抗菌剂对于霉菌、酵母等真菌表现出某种程度的效果。
